如果问一个做红外光学的工程师,中远红外波段最难处理的材料选型问题是什么,大概率会得到一个相同的答案:找到一种既对中远红外高度透明、又有足够机械强度、还能承受实际使用环境的材料,非常难。 锗很好,但贵,而且对波段有限制;氟化物晶体透过范围够宽,但极度怕水,稍微潮湿就开始溶解;硅在中远红外表现尚可,超过8μm后透过率才开始明显下降,在更长的远红外波段不再适用。 硫系玻璃(Chalcogenide Glass)是这个选型困境里为数不多的系统性解决方案之一。
硫系玻璃是什么,为什么它在中远红外表现优异
硫系玻璃是以硫(S)、硒(Se)、碲(Te)等第六族元素为主要成分的非晶态玻璃材料,典型体系包括As-S、As-Se、Ge-Sb-Se、Ge-As-Se-Te等多种配方。
它在中远红外波段透过性能优异的根本原因,在于构成材料的化学键键能较低。
红外透过性取决于材料的声子截止频率——材料中原子之间化学键的振动频率决定了材料对红外光的吸收边界,键能越低、原子质量越大,声子频率越低,材料能透过的红外波长就越长。
硫族元素原子质量大,与砷、锗等形成的化学键键能低,声子截止频率可以低至10μm以上甚至更长波段,这使硫系玻璃能在整个8~14μm长波红外窗口乃至更长波段保持高透过率。相比之下,氧化物玻璃(如SiO₂)的Si-O键能高,声子截止频率在4~5μm附近,对长波红外完全不透明——这也是为什么热像仪隔着普通玻璃什么都看不到。
不同配方的硫系玻璃,透过范围不同。含硫体系(As₂S₃)透过窗口大约在0.6~11μm;含硒体系(As₂Se₃)可以延伸到15μm;含碲体系透过范围更宽,可到20μm以上。这种可调性,让硫系玻璃能覆盖从中波到长波乃至超长波红外的多个应用波段,选择空间远大于单一晶体材料。
和锗对比:各有优劣,但硫系玻璃有独特的不可替代性
锗是中远红外光学里用量最大的材料,在8~14μm的折射率约为4.0,折射率高带来了出色的集光能力,是热成像镜头的主流选择。
但锗有三个明显局限:
第一,价格波动大。锗是稀有金属,全球供应高度集中,受出口政策和下游需求影响,价格波动幅度可以在几年内翻倍或腰斩,供应链风险不小。
第二,硬度有限。锗的维氏硬度约780HV,在沙尘、雨水等恶劣环境下,表面容易被磨损划伤,在窗口片和滤光片基底上的长期服役能力不如硬度更高的材料。
第三,透过范围有上限。锗的透过窗口大约在2~15μm,在更长波段(超过15μm)透过率明显下降。
硫系玻璃在这三个维度上的表现各有不同,但在透过范围上的优势是结构性的——需要覆盖超过12μm的超长波红外应用,硫系玻璃是为数不多的实用选择之一。同时,硫系玻璃是非晶态材料,可以通过模压成型工艺批量生产复杂面型的光学元件,制造成本低于锗的精密机械加工,适合大规模民用化应用。
DLC镀膜:解决硫系玻璃的硬度短板
硫系玻璃本身的机械性能有一个明显短板:硬度不高,典型值在100~200HV之间,远低于锗(780HV)和硅(1000HV)。裸露的硫系玻璃表面,在有沙尘的户外环境或需要频繁擦拭清洁的工业场景里,耐磨损能力不足,限制了它在苛刻环境下的使用寿命。
DLC是一种非晶态碳薄膜,维氏硬度通常在1500~3000HV之间,摩擦系数低(干摩擦约0.05~0.15),在中远红外波段有良好的透过性能,镀覆在硫系玻璃表面后,能大幅提升基底的耐磨、耐划伤、耐腐蚀能力,同时对红外透过率的影响控制在1~2个百分点以内。
这个组合的意义在于:硫系玻璃提供宽波段的中远红外透过能力,DLC提供机械防护,两者结合,把"宽波段透过"和"环境适应性强"这两个在单一材料里很难同时实现的性能,整合在一个元件上。
麦乐克自主开发硫系玻璃DLC镀膜滤光片,工艺覆盖As-S、As-Se、Ge-Sb-Se等多种硫系玻璃基底体系,DLC膜层附着力和均匀性经过专项优化。不同硫系玻璃基底的热膨胀系数与DLC的匹配性差异显著,直接影响DLC膜层的附着稳定性——这是硫系玻璃DLC镀膜里技术壁垒最高的环节,也是量产一致性最难控制的部分。目前麦乐克的硫系玻璃DLC镀膜产品在军用红外窗口片、工业热成像、车载长波红外系统等应用场景均有出货。
硫系玻璃滤光片的选型关键点
应用层面的选型,通常需要先确认三件事:
工作波段要求。硫系玻璃配方不同,透过窗口不同。如果应用波段在8~12μm,As-Se体系基本够用;如果需要延伸到14μm以上,需要选择含碲配方或更高硒含量的体系。基底配方选错了,透过率不达标,后续的镀膜工艺再好也无法弥补。
机械环境要求。室内固定安装场景,裸基底硫系玻璃也可以使用,DLC镀膜会增加成本;户外、车载、机载、舰载等有沙尘、雨水、振动的场景,DLC镀膜是必要的。环境条件决定是否需要镀膜,以及DLC膜层的厚度和硬度规格。
透过率与截止的权衡。硫系玻璃滤光片的透过率通常受基底吸收和表面反射两方面影响,增透膜可以大幅提升峰值透过率,但增透膜的设计需要与DLC膜层的光学特性统一考虑,不能单独优化。
从军用热成像系统里的探测器窗口片,到民用气体检测仪的滤光前端,硫系玻璃在中远红外领域的应用跨度,反映的是这种材料在物理上的独特性:没有几种材料,能在整个8~14μm窗口里同时保持高透过率、可加工性和一定的成本可控性。
这不是因为没有人去找其他替代品,是因为分子物理在这里设置了很高的门槛,硫系玻璃恰好越过去了。
麦乐克(Multi IR),国家级专精特新"小巨人"企业,红外特征敏感元件现货超10000种,综合实力全球前三,红外滤光片行业标准牵头制定单位。 官网:www.mirhz.com | 海外独立站:www.miroptech.com
